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CV/Cdl

CV/Cdl

本 Workflow 基于 CV 提取: 辰华仪器CV 提取: DIGISIM 的输出数据,利用不同扫速下中点电位处阳极与阴极电流的差值,通过线性拟合获取双电层电容 CdlC_{\text{dl}},可进一步用于计算电化学活性面积(Electrochemically Active Surface Area, ECSA)。

前置条件

需先执行 CV 提取: 辰华仪器CV 提取: DIGISIM 完成 CV 数据提取。输入文件夹中应包含多个不同扫速下的 CV 提取结果。

操作步骤

  1. 选择输入文件夹:在文件选择器中选择存放 CV 提取: 辰华仪器CV 提取: DIGISIM 输出的、包含不同扫速 CV 数据的文件夹。
  2. 系统自动计算各扫速下的 ΔI/2\Delta I / 2 值、执行线性拟合,并生成拟合图。

科学原理

双电层电容 CdlC_{\text{dl}} 的测定

在非法拉第电位区间内,电极表面仅发生双电层充放电过程。此时,充电电流 ici_c 与扫描速率 ν\nu 成正比:

ic=Cdlνi_c = C_{\text{dl}} \cdot \nu

在实际操作中,取阳极电流 iai_a 与阴极电流 ici_c 在中点电位 EmidE_{\text{mid}} 处绝对值的平均值作为该体系在该扫速下双电层充电电流的近似值:

ΔI2=iaic2\frac{\Delta I}{2} = \frac{|i_a - i_c|}{2}

其中 EmidE_{\text{mid}} 定义为:

Emid=Ehigh+Elow2E_{\text{mid}} = \frac{E_{\text{high}} + E_{\text{low}}}{2}

线性拟合

ν\nu 为横轴、ΔI/2\Delta I / 2 为纵轴进行线性拟合:

ΔI2=Cdlν+b\frac{\Delta I}{2} = C_{\text{dl}} \cdot \nu + b

拟合斜率即为双电层电容 CdlC_{\text{dl}}(单位:F)。理想情况下截距 bb 应趋近于零。

电化学活性面积

已知特定电极材料在特定电解液中的比电容 CsC_s(单位:μF/cm2\mu\text{F/cm}^2),ECSA 可由下式计算:

ECSA=CdlCs\text{ECSA} = \frac{C_{\text{dl}}}{C_s}

常见参考值:光滑金属电极表面的 CsC_s 通常取 202060  μF/cm260\;\mu\text{F/cm}^2

输出

  • 线性拟合图:横轴为扫描速率 ν\nu(V/s),纵轴为 ΔI/2\Delta I / 2(A)。图中包含实验数据点(散点)及最小二乘拟合直线,标注 CdlC_{\text{dl}} 值和 R2R^2
  • 结果文件保存至输出文件夹。

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